鍋爐清洗腐蝕失重法測(cè)定
鍋爐清洗液的試片表面狀態(tài)良好，未觀察到點(diǎn)蝕情況；３號(hào)清洗液的試片表面覆蓋一層黑色腐蝕產(chǎn)物，除去腐蝕產(chǎn)物后，發(fā)現(xiàn)試片表面出現(xiàn)嚴(yán)重點(diǎn)蝕。鍋爐清洗試片的腐蝕速率見(jiàn)表２，浸泡過(guò)程中Ｆｅ３＋目前大部分酸洗用緩蝕劑尚未能有效抑制Ｆｅ３＋所引起的腐蝕，當(dāng)清洗液中Ｆｅ３＋含量較高時(shí)，對(duì)鐵的腐蝕程度加劇，甚至引起點(diǎn)蝕［１］。因此，ＤＬ／Ｔ?。罚梗?mdash;２００１《火力發(fā)電鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則》明確規(guī)定：在鍋爐化學(xué)清洗時(shí)，當(dāng)清洗液中Ｆｅ３＋含量不低于３００ｍｇ／Ｌ時(shí)應(yīng)加入適量的還原劑，如氯化亞錫、聯(lián)氨、抗壞血酸鈉等將Ｆｅ３＋還原，防止其對(duì)基體的腐蝕。然而在實(shí)際鍋爐化學(xué)清洗過(guò)程中，往往因?yàn)檫€原劑的投加方式不正確導(dǎo)致清洗液中Ｆｅ３＋濃度持續(xù)升高，造成清洗腐蝕速率超標(biāo)。將實(shí)際電廠鍋爐清洗后的排放液配制成含Ｆｅ３＋質(zhì)量濃度分別為０、１５０、５００、１?。担埃埃恚纾套笥?，緩蝕劑質(zhì)量濃度為０．３％，其余成分初始含量見(jiàn)表１。其中，鐵離子的測(cè)定采用ＥＤＴＡ滴定法。
酸濃度的測(cè)定采用ＮａＯＨ中和滴定法。當(dāng)清洗液中Ｆｅ３＋質(zhì)量濃度較低時(shí)（＜５００ｍｇ／Ｌ），試片受到的腐蝕程度較輕，但腐蝕速率隨Ｆｅ３＋含量的升高迅速增加。當(dāng)Ｆｅ３＋質(zhì)量濃度約為１?。矗埃埃恚纾虝r(shí)，腐蝕速率達(dá)６．４６ｇ／（ｍ２·ｈ），是Ｆｅ３＋質(zhì)量濃度為５００ｍｇ／Ｌ時(shí)的３８倍。此外，從圖１可見(jiàn)，浸泡過(guò)程中Ｆｅ３＋的還原速度很快，說(shuō)明式（２）的反應(yīng)速度很快，即當(dāng)酸洗液中存在Ｆｅ３＋時(shí)，鋼鐵基體將很快受到腐蝕。二價(jià)Ｆｅ化合物。在清洗液中還原劑不足且充分接觸空氣的條件下，其中的Ｆｅ２＋將被氧化成Ｆｅ３＋，成為Ｆｅ３＋的另一種重要來(lái)源。徐邵齡等研究了在曝氣的條件下ｐＨ值對(duì)Ｆｅ２＋轉(zhuǎn)化的影響，試驗(yàn)表明ｐＨ值越高，Ｆｅ２＋氧化的速度越快，且該反應(yīng)為自催化反應(yīng)，即當(dāng)溶液中產(chǎn)生Ｆｅ＋后，將催化Ｆｅ２＋的氧化過(guò)程，并認(rèn)為溶液中ＯＨ－能促進(jìn)亞鐵離子的水解，產(chǎn)生的亞鐵水解產(chǎn)物由于對(duì)中心離子的電中和使Ｆｅ２＋對(duì)配位結(jié)合的水分子極化能力減弱，造成配位水的“遮蔽效應(yīng)”消失而使溶液中的氧分子直接氧化Ｆｅ２＋。因此，在清洗接近終點(diǎn)時(shí)，剩余酸濃度較低，ｐＨ值升高，在此情況下Ｆｅ２＋極易轉(zhuǎn)化成Ｆｅ３＋。
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